Синтез и превращения производных




НазваниеСинтез и превращения производных
Дата03.02.2016
Размер6,04 Kb.
ТипДокументы
СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-(АРИЛСУЛЬФОНИЛМЕТИЛАМИНО)-4-МЕТИЛТИАЗОЛ-5-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Элиазян К.А., Акопян Р.С., Пивазян В.А., Казарян Э.А., Енгоян А.П.

Государственный аграрный университет Армении

e-mail: ayengoyan@mail.ru


Производные N,S-содержащих пятичленных гетероциклов, в частности тиазола (тиазолина, тиазолидина), обладают широким спектром биологической активности. Введение различных заместителей в положения 2, 4 и 5 тиазола способствует расширению области их применения в медицине и сельском хозяйстве. В медицинской практике широко используются антигистаминные, противосудорожные, противовоспалительные, противоопухолевые, антипротозойные, сульфамидные, диуретические препараты, регуляторы метаболических процессов, большое число антибиотиков [1]. В сельском хозяйстве широко используются химические средства защиты растений, молекулы которых содержат тиазольное кольцо. Среди них известны гербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и другие препараты [2]. Вместе с тем, продолжаются исследования в плане поиска новых пестицидов и регуляторов роста растений среди ранее неисследованных рядов производных тиазола [3-12].

Учитывая вышеизложенное, представлялся перспективным поиск новых биологически активных соединений, путем широкой функционализации этилового эфира 2-арилсульфониламино-4-метилтиазол-5-карбоновых кислот (1). Эти соединения, будучи NH- кислотами, при 20 0С в воде в присутствии щелочи легко метилируются под действием диметилсульфата, образуя соединения 2. При этом экзо-замещение подтверждается данными



спектров 13С ЯМР, снятых без подавления ССВ 13С−Н, в которых дальнее ССВ с протонами NCH3 группы (3J = 3.2-3.6 Гц) наблюдается только для сигнала атома углерода С-2 тиазольного цикла. При эндо-замещении такое же расщепление должно было проявляться и для сигнала атома углерода С-4 цикла. При кипячении соединений 2 в спиртовом растворе КОН и дальнейшей обработке полученных солей соляной кислотой образуются кислоты 3. Из последних по известной методике получены соответствующие хлорангидриды 4, которые с различными алифатическими и гетероциклическими аминами в среде бензола и в присутствии триэтиламина образуют амиды 5-8.

Кислоты 3 в диметилформамиде при 70 0С и в присутствии едкого кали под действием различных галогенидов образуют эфиры (9-12), а с тиосемикарбазидом в среде оксихлорида фосфора – продукты гетероциклизации 13. Полученные 2-амино-1,3,4-тиадиазольные производные (13) легко взаимодействуют с фенилизоцианатом в толуоле в присутствии каталитических количеств пиридина, образуя N,N-дизамещенные мочевины (14). Кипячением тех же соединений (13) в уксусном ангидриде синтезированы соответствующие ацетилпроизводные 15. Реакцией последних с диметилсульфатом получены 2-N-метилацетилпроизводные 16.



Реакции замещения соединений 13а-с и 15а-с могут протекать как через аминную, так и иминную таутомерные формы с образованием, соответственно, экзо- и эндо-замещенных продуктов. В спектрах 13С ЯМР соединений 14а-с и 15а-с химические сдвиги сигналов атомов углерода тиадиазольного цикла практически совпадают с соответствующими значениями в спектрах исследованных ранее 2-ацетиламино-(2-тиоксо-3-алкил-4-метил-3Н-тиазол-5-ил)-[1,3,4]-тиадиазолов [12], что доказывает образование экзо-замещеных продуктов. При дальнейшем метилировании 2-ацетиламинопроизводных (15а-с) образуется смесь продуктов эндо- и экзо-замещения (16а-с) с преобладанием последнего. В пользу этого свидетельствует наличие в спектрах ЯМР двух групп сигналов с соотношением интенсивностей 2:1 (экзо/эндо), соответствующих указанным изомерам. Эти выводы также согласуются с данными работы [12].

Предварительные лабораторные испытания показали, что практически все синтезированные соединения проявляют выраженную ростостимулирующую активность (55-95 % по сравнению с гетероауксином), что свидетельствует о перспективности поисков новых стимуляторов роста растений в исследованном ряду.


ЛИТЕРАТУРА

[1] Машковский М.Д. Лекарственные средства. // М., ООО “ Новая Волна”, Издатель С.Б.Дивов, 2002, в 2-х т.

[2] Cм. пестициды на сайте http://www.alanwood.net/pesticides/class_pesticides.html

[3] Dayan F.E., Vincent A.C., Romagni J.G., Allen S.N., Duke S.O., Duke M.V., Bowling J.J., Zjawioni J.K. // J.Agric. Food Chem., 2000, 48(8), p.3689

[4] Довлатян В.В., Элиазян К.А., Пивазян В.А., Енгоян А.П. // ХГС, 2003, 39(9), c.1409 [Chem. Heterocycl. Comp., 2003, 39(9), p.1238]

[5] Wang Q., Li H., Li Y., Huang R. // J. Agric. Food Chem., 2004, 52(7), p.1918

[6] Довлатян В.В., Дживанширян Т.Л., Аветисян Ф.В., Енгоян А.П. // ХГС, 2004, 40(1), c.90 [Chem. Heterocycl. Comp., 2004, 40(1), p.84

[7] Sanemitsu Y., Kawamura Sh., Satoh J., Katayama T., Hashimoto Sh. // J. Pestic. Sci., 2006, 31(3), p.305

[8] Довлатян В.В., Элиазян К.А., Пивазян В.А., Енгоян А.П // ХГС, 2006, 42,(3), c.430 [Chem. Heterocycl. Comp. 2006, 42(3), p.383]

[9] Sanemitsu Y., Kawamura Sh. // J. Pestic. Sci., 2008, 33(2), p.175

[10] Mori M., Takagi M., Noritake Ch., Kagabu Sh. // J. Pestic. Sci. 2008, 33(4), p.357

[11] Казарян Э.А., Шахбазян Л.В., Элиазян К.А., Енгоян А.П // Вестник РАУ, (серия физ-мат. и естеств. науки), 2009, №2, с.120

[12] Knyazyan A.M., Eliazyan K.A., Pivazyan V.A., Ghazaryan E.A., Harutyunyan S.V., Yengoyan A.P. // J. Heterocycl. Chem. 2012, in production

[13] Sharba A.H.K., Al-Bayati R.H., Rezki N., Aouad M.R. // Molecules, 2005, 10, 1153

Похожие:

Синтез и превращения производных iconУрок по химии в 11 классе
Химия-наука, изучающая вещества и их превращения. Превращения веществ происходят в результате химических реакций
Синтез и превращения производных iconРасчётно-пояснительная записка к курсовому проекту по теории механизмов и машин Синтез плоского кулачкового механизма
Синтез плоского кулачкового механизма проведём по методике изложенной: Горбенко В. Т. Горбенко М. В. Синтез кулачковых механизмов...
Синтез и превращения производных iconТема: Основные понятия и законы химии. Повторить законы: сохранения массы вещества, сохранения и превращения энергии, постоянства состава Написать реферат о М. В. Ломоносове Д. И. Менделееве
Тема: Основные понятия и законы химии. Повторить законы: сохранения массы вещества, сохранения и превращения энергии, постоянства...
Синтез и превращения производных iconФамилия, имя, класс
Биологическая активность химически активных производных виноградных и пировиноградных кислот
Синтез и превращения производных iconЯ посвящаю эту книгу трем самым близким людям в своей жизни, обучившим меня волшебной науке превращения вожделения в любовь: моей матери Пирлин, моему дяде
Я посвящаю эту книгу трем самым близким людям в своей жизни, обучившим меня волшебной науке превращения вожделения в любовь: моей...
Синтез и превращения производных iconФазовые и структурные превращения в сплавах
Кузнецов Владимир Дмитриевич (1887–1963 гг.), д физ мат н., профессор, заслуженный деятель науки, рсфср, академик ан СССР
Синтез и превращения производных iconУчебно справочное пособие. М.: Зао "Бизнес-школа" Интел-Синтез", 1998. 238 с
Экзистенциальная психология. Учебно справочное пособие. М.: Зао "Бизнес-школа" Интел-Синтез", 1998
Синтез и превращения производных iconАнализ и синтез комплекса «жидкофазный химический реактор управляющая система» с использованием методов синергетики
Анализ и синтез комплекса «жидкофазный химический реактор – управляющая система» с использованием
Синтез и превращения производных icon1. технология приготовления блюд
В обосновании любой диеты должно быть знание биохимических законов, определяющих ассимиляцию пищевых веществ в организме здорового...
Синтез и превращения производных iconРеферат На тему: «Вышивка крестом»
Можно стать обладателем уникальной копии полотна знаменитого художника, овладев искусством превращения бесценного шедевра мировой...
Разместите кнопку на своём сайте:
Библиотека


База данных защищена авторским правом ©lib2.znate.ru 2012
обратиться к администрации
Библиотека
Главная страница