Тезисы докладов




НазваниеТезисы докладов
страница1/13
Дата04.02.2016
Размер46.5 Kb.
ТипТезисы
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   13


ОРГАНИЗАТОРЫ СИМПОЗИУМА


Институт химии силикатов им. И. В. Гребенщикова РАН

Отделение химии и наук о материалах РАН

Научный совет по керамическим материалам РАН

Санкт-Петербургский научный центр РАН

Российский фонд фундаментальных исследований


СИМПОЗИУМ

«Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений»


посвященный 90-летию академика М.Г. Воронкова


Санкт-Петербург, 5-7 декабря 2011 г.


ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ


ОРГАНИЗАЦИОННЫЙ КОМИТЕТ


Председатели:

Шевченко В.Я., академик ИХС РАН, Санкт-Петербург

Воронков М.Г., академик ИХС РАН, Санкт-Петербург

Члены комитета:

Абакумов Г.А., академик ИМХ РАН, Нижний Новгород

Белецкая И.П., академик МГУ, Москва

Бубнов Ю.Н., академик ИНЭОС РАН, Москва

Егоров М.П., академик ИОХ РАН, Москва

Хаджиев С.Н., академик ИНХС РАН, Москва

Музафаров А.М., чл.-корр. РАН ИСПМ РАН, Москва

Стороженко П.А., чл.-корр. РАН ГНЦ РФ «ГНИИХТЭОС», Москва

Кочина Т.А., д.х.н. ИХС РАН, Санкт-Петербург

Кручинина И.Ю., зам.дир по науке ИХС РАН, Санкт-Петербург

Ефименко Л.П., уч. секретарь ИХС РАН, Санкт-Петербург


ПРОГРАММНЫЙ КОМИТЕТ



Воронков М.Г., академик

Кочина Т.А., д.х.н.

Баньковская И.Б., д.х.н.

Скворцов Н.К., д.х.н.

Шилова О.А., д.х.н.

Поливанов А.Н., д.х.н.

Шлудяков В.Д., д.х.н.

Кручинина И.Ю., зам.дир. по науке

Ефименко Л.П., уч. секр.

Барышников В.Г., к.х.н.

Буслаев Г.С., к.т.н.

Тюрнина Н.Г., к.х.н.

Тюрнина З.Г., к.х.н.

Хамова Т.В., к.х.н.

Копылов В.М., д.х.н.



ЛОКАЛЬНЫЙ КОМИТЕТ


Ялымов С.В., Ульянова В.М., Даниелян Д.А., Коловертнов Д.В.,

Самохин Г.С., Агапова Я.В., Егорова Е.А.


СОДЕРЖАНИЕ


Пленарные доклады 6


Устные доклады 28


Стендовые докладыы 69

АВТОРСКИЙ УКАЗАТЕЛЬ 135


70 лет по дорогам науки

Т.А. Кочина.

Учреждение Российской академии наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов имени И.В.Гребенщикова РАН

(ИХС РАН )Санкт-Петербург,

e-mail: t-kochina@mail.ru


Доклад посвящен семидесятилетнему юбилею научной деятельности М.Г.Воронкова, выдающегося ученого с мировым именем, чьи фундаментальные исследования внесли существенный вклад в различные области химии, включая органическую, элементоорганическую, теоретическую, медицинскую, агрохимию и др. В нем будут отражены основные этапы научной деятельности М.Г.Воронкова

Особое место в научной жизни М.Г.Воронкова занимает химия органических соединений элементов 14 группы – кремния, германия, олова.

Свои исследования в области химии органических соединений кремния он начал еще в 1954 году в лаборатории профессора Б.Н.Долгова – пионера советской кремнийорганической химии. М.Г.Воронков сформировал новое направление кремнийорганической химии – гетероциклические реакции расщепления силоксановой связи, ставшие предметом его докторской диссертации. Эти исследования опровергли существовавшие в те года представления о повышенной химической устойчивости силоксанов по сравнению с простыми эфирами и привели к созданию многих новых методов синтеза кремнийорганических мономеров, олигомеров и полимеров.

Многочисленные исследования М.Г.Воронкова, начиная с 1947 г. посвящены также высокотемпературным реакциям серы и тиильных радикалов с органическими соединениями. Одной из них – взаимодействие серы с арилгалогеналканами, присвоено его имя.

В дальнейшем его научная деятельность ознаменовалась выдающимися исследованиями в области химии силатранов, герматранов, металлатранов.

Им была открыта уникальная биологическая активность силатранов, герматранов и других производных триэтаноламина. На основе этих соединений под руководством М.Г.Воронкова создан ряд оригинальных лекарственных препаратов, не имеющих аналогов в мировой медицине, а также средств химизации сельского хозяйства.


ПЛЕНАРНЫЕ ДОКЛАДЫ


Аналоги карбенов: генерирование,

реакционная способность и механизмы реакций.

М.П. Егоров, О.М. Нефедов

Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН

119991, Ленинский проспект 47, Москва, Российская Федерация,

e-mail: mpe@ioc.ac.ru


Высокореакционоспособные аналоги карбенов – производные двухкоординированного кремния, германия, олова, являются ключевыми интермедиатами реакций кремний-, германий- и оловоорганических соединений, в том числе, практически важных. Физикохимические методы широко используются сегодня для изучения строения, реакционной способности и механизмов реакций аналогов карбенов.

В настоящем докладе обсуждаются методы генерирования, прямое спектроскопическое обнаружение, реакционная способность и механизмы реакций короткоживущих силиленов, гермиленов, станниленов, изученных с помощью методов лазерного импульсного фотолиза в газовой фазе, матричной изоляции, а также квантово-химических расчетов (DFT и ab initio). Выявлены основные тенденции в изменении реакционной способности и механизмов реакций внедрения и присоединения при переходе от силиленов к станниленам.


Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 09-03-00475), Совета по грантам Президента Российской Федерации (программа поддержки ведущих научных школ, грант НШ-8242.2010.3) и Российской академии наук (программа Отделения химии и наук о материалах РАН ОХ-01).

От гетероциклов к макрогетероциклическим соединениям

О.И. Койфман

Институт макрогетероциклических соединений Ивановского государственного химико-технологического университета, Институт химии растворов РАН


В докладе рассмотрены пути синтеза и применения макрогетероциклических соединений (Мс) и их комплексов, полученных из гетероциклов различными методами. Это тетрагетроаренопорфиразины и другие макрогетероциклы симметричного и несимметричного строения.

Потенциальное многообразие структур тетрагетероаренопорфиразинов, и их полезные свойства являются важным стимулом для направленного синтеза и исследования соединений этого ряда. Периферия тетрапиррольных макрогетероциклов представляет широкие возможности для реализации химических превращений и позволяет синтезировать новые соединения для направленного конструирования органических материалов с заданными свойствами.

Однако следует учитывать, что основной проблемой получения макрогетероциклов является синтез прекурсоров – гетероциклических орто-дикарбоновых кислот и их производных. В синтезе порфиразинов с аннелированными гетероциклами широко используется диаминомалеонитрил и дииминосукцинонитрил. На их основе осуществляется синтез большого числа гетероциклических соединений.

Разработаны новые или усовершенствованы известные методы получения гетероциклических диаминов. Взаимодействием последних с производными замещенных фталонитрилов получены новые макрогетероциклические соединения различного строения: АВАВ, АВВВ, АВВ’В, ААВААВ, АВВАВВ и АВАВАВ-типов (где А - остаток ароматического диамина, В - пиррольный, изоиндольный или пирролпиразиновый фрагменты) и их комплексы с металлами. Строение Мс установлено с применением электронной, ИК, 1Н- и 13С-ЯМР, ЭПР-спектроскопии, масс-спектрометрии, газовой электронографии, рентгеноструктурного анализа. Особенности электронного и геометрического строения выявлены с применением квантово-химических методов высокого уровня (теория функционала плотности, DFT). Изучены поведение Мс в протоно-донорных средах, электрохимические свойства, а для триазологемипорфиразинов (АВАВАВ) - фотофизические. Показано, что макроциклы проявляют склонность улавливать и нейтрализовывать радикалы. Они также проявляют высокую термическую стабильность. Синтезированные Мс рекомендованы в качестве катализаторов катодных масс источников тока, катализаторов химических реакций, термо- и светостабилизаторов полимерных материалов, красителей.

Превращения металлоактивированных молекул

В. Ю. Кукушкин

Санкт-Петербургский государственный университет, химический факультет, Старый Петергоф

e-mail:kukushkin@VK2100.spb.edu


Связывание с металлоцентром вызывает существенные изменения электронных (а иногда и структурных) свойств лигандов, что сказывается на их реакционной способности. В результате становятся возможными такие реакции координированных молекул, которые не наблюдались для них в свободном состоянии.

Реакционная способность любого субстрата, координированного к металлоцентру, определяется сложным сочетанием взаимосвязанных эффектов, относительный вклад каждого из которых, как правило, предсказать довольно сложно. Несмотря на это, массив накопленных к настоящему времени экспериментальных данных позволяет выделить ряд факторов (связанных с металлоцентром, свойствами самого лиганда и другими лигандами, входящими в состав того же комплекса), определяющих реакционную способность металлоактивированных молекул. В докладе классифицируются и рассматриваются основные факторы, влияющие на изменение реакционной способности субстратов при координации к металлоцентру, а также систематизируются важнейшие типы реакций лигандов в комплексах.

Будет показано, что металлопромотируемый синтез, реализуемый за счёт химических превращений лигандов, представляет собой перспективную область координационной химии, которая требует более тщательного изучения. Дальнейшие работы в этом направлении должны привести к лучшему пониманию этих процессов и, соответственно, расширить возможности как препаративной координационной, так и органической химии.


Обзоры докладчика по теме: Reactions of coordinated ligands: General introduction, in Comprehensive Coordination Chemistry, Second Edition, Chapter 1.29, vol. 1, 2004, Elsevier, pp. 585–594; Chem. Rev., 102 (2002) 1771–1802; Coord. Chem. Rev., 181 (1999) 147–175.

Недавние статьи докладчика по теме: Chem. Eur. J., 15 (2009) 5969; Inorg. Chem., 48 (2009) 8678; 2583; Dalton Trans., 2010, 4619; Organometallics, 28 (2009) 6559; 1406; J. Org. Chem., 75 (2010) 1474.


о-Хиноны, аннелированные серосодержащими гетероциклами. Новые синтетические подходы

Г.А. Абакумов, В.А. Куропатов, В.К. Черкасов, С.В. Клементьева

Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН

e-mail: gleb@iomc.ras.ru


В 2006 году нами опубликован синтез о-хинона, содержащего аннелированный 1,3-дитиол-2-он пятичленный цикл. Дальнейшее развитие методики, лежащей в основе его получения привело к выделению целой новой гаммы о-хинонов. Важным моментом является то, что в процессе функционализации не требуется защищать карбонильные группы о-хинона, кроме того, синтезы проводятся в мягких условиях с высокими выходами.

Все производные получаются в результате присоединения серосодержащего заместителя по 4-положению хинонового кольца с последующим замыканием этого заместителя через второй атом серы с образованием пятичленного цикла.

Разработан новый способ получения функционализированных тетратиафульваленов. Бис-о-хинон, содержащий тетратиафульваленовый фрагмент был выделен в реакции 4-хлор-3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона с тетратиооксалатом натрия в качестве основного продукта с выходом 60%.

В результате окислительного декарбонилирования о-хинона содержащего аннелированный 1,3-дитиол-2-он пятичленный цикл получен о-хинон, с присоединенным дитиетным циклом.

Тетратиафульваленовое и дитиетное производные помимо возможности координации по двум центрам, имеют близко расположенные граничные орбитали. ВЗМО сосредоточена на серосодержащем фрагменте, а НСМО преимущественно локализована на хиноновой части, что определяет их редокс-амфотерность. Сочетание этих свойств открывает перспективу их использования в качестве ключевых элементов при создании молекулярных устройств.

Научно-исследовательская работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 – 2013 годы (Гос. контракт №П839 от 25.05.2010), а также при финансовой поддержке РФФИ (грант-10-03-00788) и Совета по грантам Президента Российской Федерации (НШ-7065.2010.3, МК-474.2011.3).

Силилирование алифатических нитросоединений.

40 лет развития, итоги и перспективы

С.Л. Иоффе

Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН, Москва


В зависимости от условий процесса и природы исходного субстрата и силилирующего агента силилирование алифатических нитросоединений может приводить к продуктам моно-депротонирования (силилнитронатам (1)), или же к продуктам двойного депротонирования (N,N-бис-силилокси-енаминам (2)) (см. Схему).[1]

Оба этих класса нитропроизводных обладают разнообразной реакционной способностью, создающей совершенно специфическую химию и позволяющей реализовывать совершенно оригинальные стратегии перехода от доступных простейших алифатических нитросоединений к полифункциональным производным, обладающих полезными свойствами.

В докладе специально рассмотрена специфика кремнийорганических производных 1 и 2, находящая отражение в их прегруппировках и специфических реакциях элиминирования.

Отдельно обсуждаются превращения циклических нитронатов в условиях силилирования, позволяющие реализовывать стерео- и энантиоселективные стратегии направленного синтеза с участием алифатических нитросоединений.

[1] С.Л.Иоффе в книге “Nitrile Oxides, Nitrones, and Nitronates in Organic Synthesis. Novel Strategies in Synthesis.”, p.p. 435-747, 2008, Wiley & Sons, Inc., Ed. by H. Feuer


Поляризационный эффект в производных кремния,

германия, олова и серы

А.Н. Егорочкин1, О.В. Кузнецова1, М.Г. Воронков2

1 Институт металлоорганических соединений им. Г.А. Разуваева РАН, Нижний Новгород

2 Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова РАН, Санкт-Петербург

e-mail: egor@iomc.ras.ru


1. Анализ внутримолекулярных взаимодействий между реакционным центром Rc и заместителями Х в системах RcX и RcBX, которые (а) содержат атомы Е (Si, Ge, Sn, S) в Rc или Х, (б) несут избыточный заряд  на Rc, (в) отличаются от классических RcC6H4X-4 меньшей длиной мостика В (С=С, СС, …) или его отсутствием.

2. Рассмотрение условий возникновения заряда  на Rc (фотоионизация и комплексообразование) в экспериментах по фотоэлектронной и рентгеноэлектронной (ФЭС и РЭС), а также ЯКР- и ЯГР-спектроскопии. Привлечение квантово-химических расчетов заряженных систем RcX и RcBX.

3. Корреляционный анализ экспериментальных и расчетных параметров Р: потенциалы ионизации IP, энергии связи внутренних электронов Е, частоты ЯКР , изомерные сдвиги  в спектрах ЯГР, константы квадрупольного расщепления . Недостаточность классических представлений об индуктивном эффекте и сопряжении для описания влияния Х на Р.

4. Доказательство важной роли поляризационного эффекта в RcX и RcBX (электростатическое притяжение между зарядом  и диполем, индуцируемым этим зарядом в Х) и преобладания в отдельных случаях этого эффекта над индуктивным эффектом и сопряжением.

5. Иллюстрация необходимости учета поляризационного эффекта для правильного представления о сопряжении в Si-, Ge- и Sn-содержащих соединениях, а также об электронном строении силатранов и их аналогов.


Электронное строение координационных соединений M(IV) И M(II)

(M = Si, Ge, Sn) по данным прецизионных рентгенодифракционных исследований и периодических квантовохимических расчетов

А.А. Корлюков, М. Ю. Антипин

Учреждение Российской академии наук Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991, Москва, ул. Вавилова, д.28,

e-mail: alex@xrlab.ineos.ac.ru


Координационные соединения Si, Ge и Sn интенсивно изучаются уже более 40 лет, по причине проявляемой ими каталитической и биологической активности. Для понимания ее механизма необходима информация о природе и энергии химических связей образованных атомом Si, Ge и Sn.

Большинство химических реакций с участием соединений рассматриваемого класса проводятся в полярных растворителях. С другой стороны, почти все данные об электронной структуре координационного узла атомов Si, Ge и Sn получены с использованием квантовохимических расчетов изолированных молекул. Геометрия координационных узлов Si, Ge и Sn в изолированных молекулах заметно отличается от таковой в растворе. Соответственно, данные квантовохимических расчетов изолированных молекул оказываются далеко не полными для описания электронного строения координационных соединений Si, Ge и Sn, поскольку влияние среды не может быть учтено.

Наиболее удачным приближением для описания электронного строения в конденсированных средах является изучение функции распределения электронной плотности в кристалле по данным прецизионных рентгенодифракционных экспериментов и периодических квантовохимических расчетов. С использованием данного подхода было изучено десять комплексов с атомами Si(IV), Ge (IV) и Sn(IV) а также два комплекса Sn(II) и Ge(II). С использованием теории Р. Бэйдера “Атомы в молекулах” была изучена природа и проведена оценка энергии связей M-O, M-N, M-Hal (M = Sn, Ge Hal = F, Cl, Br). Для комплексов M(II) проведена оценка стерического объема неподеленной электронной пары. В докладе также проведено сравнение данных полученных для кристаллов с результатами расчетов изолированных молекул.


Все исследования были проведены при финансовой поддержке РФФИ (грант 09-03-00669).


Новые С,О- и О,О-хелаты гиперкоординированных кремния, германия и олова — производные 2-гидрокси- и 2-аминокислот

Ю.И. Бауков1, А.А. Корлюков2, С.В. Грюнер3, А.Г. Шипов1, Е.П. Крамарова1,

В.В. Негребецкий1, С.Ю. Быликин1,Фан Хунцэ1, Д.Е. Архипов2,

А.А. Николин1, Д.В. Айрапетян1

1Российский Государственный медицинский университет, Москва, Россия
2ИНЭОС РАН им. А.Н. Несмеянова, Москва, Россия
3МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия,


e-mail: baukov@rsmu.ru


Рассмотрена история развития работ в РГМУ в области гипервалентных соединений Si, Ge и Sn, инициированных М.Г. Воронковым и его учениками, а также обобщены исследования последних лет методов синтеза, строения и химических свойств новых типов нейтральных и ионных комплексов пента- и гексакоординированных Si, Ge и Sn с фрагментами 2-гидрокси- и 2-аминокислот.

На основе гликолевой и миндальной кислот осуществлен синтез солей (С6Н11)2NH2+[RM(OCHR1COO)2]– (R1 = H, Ph; M = Si, R = 6- или 7-членный лактамометильный лиганд; M = Ge, R = Et). В случае (R,R)-винной кислоты получены биядерные комплексы с анионами {RM[OCH(COO)CH(COO)O]2MR}2–.

Реакция полигалогенидов GeCl4, GeBr4, MeGeCl3 и EtSnCl3 с диалкиламидами О-ТМС-2-гидроксикислот в зависимости от строения реагентов дает нейтральные или катионые О,О-моно- или -бисхелаты. На основе сульфонил-2-аминокислот получены C,O-хелаты RSO2NHR1CON(Me)CH2SiMe2X, X = F, Cl, Br, OTf и др.

Степень координации и конфигурация центрального координационного узла во всех полученных новых типах комплексов установлены методом РСА.


Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты №№ 10-03-00824 и 11-03-00655) в рамках деятельности Научно-образовательного центра РГМУ.


Особенности строения и стереохимическая нежесткость пентакоординированных галогенсиланов

В.В. Негребецкий, А.А. Николин, Фан Хунцэ, Ю.И. Бауков

Российский Государственный медицинский университет, Москва, Россия
e-mail: negrebetsky1@rsmu.ru



Методами мультиядерной (1H, 13C, 19F, 29Si) спектроскопии ЯМР высокого разрешения, спектроскопии ЯМР 29Si в твердом теле (CP/MAS), спектроскопии ИК, как в растворе, так и в твердом теле (метод НПВО) впервые исследованы новые пентакоординированные галогенсиланы 1–3.




1, 2


R’= H 1, R’= Me 2

R = Me, MePh, MePh, NO2Ph;

X = F, Cl, Br



3

R = Me, MePh, ClPh, NO2Ph, Ph;

X = F, Cl, Br













Впервые обнаружена температурная зависимость мультиплетности сигнала в спектре ЯМР 19F. Пермутационная изомеризация в галогенидах 2, 3 с хиральным центром ис­сле­до­вана мет­одом ДЯМР 1Н. На основании выполненного анализа полной формы линии сигналов определены активационные параметры стерео­динамического процесса и предложены наиболее вероятные механизмы ее осуществления.


Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты РФФИ № 10-03-00824) в рамках деятельности Научно-образовательного центра РГМУ.


Гетероциклические циркулены.

Химический букет к юбилею М.Г. Воронкова

В.Г. Ненайденко

Московский Государственный Университет им. М.В.Ломоносова, химический факультет, 119992 Москва, Ленинские горы, факс (095) 9328846,

E-mail: nen@acylium.chem.msu.ru


Недавно нами получены первые полностью гетероциклические циркулены – молекулы, представляющие собой химические цветки. Эти соединения представляют собой новый тип химических соединений. В настоящее время интенсивно исследуются свойства этих соединений и их использование в электронике в качестве новых молекулярных материалов. Например, нами получены первые полезависимые транзисторы на их основе. Мы также занимаемся разработкой синтеза других гетероциклических циркуленов, содержащих атомы азота и другие гетероатомы.





Элементсодержащие пропинали. Новые возможности использования в синтезе полифункциональных гетероциклических систем

А.С. Медведева

Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН

664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

e-mail: amedved@irioch.irk.ru


Развиты новые подходы к синтезу полифункциональных гетероциклических соединений из кремний-, германийсодержащих пропиналей и их углеродных аналогов. Синтетическая методология включает мультикомпонентные гетероциклизации и реакции каскадной самосборки гетероциклов в обычных условиях и при микроволновом содействии.

Конструирование полифункциональных гетероциклических систем осуществляется не менее чем из трех молекул исходных реагентов в результате последовательных элементарных реакций, протекающих по каскадному типу, с образованием как минимум трех новых связей С-С и С-гетероатом.

Раскрыт высокий синтетический потенциал пропиналей в направленном синтезе новых скаффолдов  новых строительных блоков, содержащих несколько функциональных и стереогенных центров. Синтезированы ацетиленовые аналоги природных гетероциклов – 1,2-дигидропиридины, тетрагидропиримидины и диазоцины – темплаты для органического синтеза, создания супрамолекулярных каркасных структур, перспективных материалов для молекулярной электроники, полидентатные лиганды для металлокомплексного катализа, биомаркеры, соединения с ценными биологическими свойствами.


1. Медведева А.С., Мареев А.В., Демина М.М. Изв. АН, сер. хим., 2008, 914 (обзор).

2. Мареев А.В., Медведева А.С., Митрошина И.В., Афонин А.В., Ушаков И.А., Романенко Г.В., Третьяков Е.В. ЖОрХ, 2008, 44, 1738-1740.


Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 10-03-01024-а) и Академии наук (междисциплинарный интеграционный проект СО РАН и УрО РАН №47).


Кремнийорганические ионообменные и

комплексообразующие сорбенты

Н.Н. Власова1, М.Г. Воронков2

1Иркутский институт химии им.А.Е.Фаворского Сибирского отделения РАН.

e-mail: natnicvlasova@irioch.irk.ru

2Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова РАН, г. Санкт-Петербург


В докладе освещаются многолетние и систематические исследования в области разработанного нового направления в химии кремнийорганических соединений - кремнийорганические ионообменные и комплесообразующие сорбенты. Развитие этого направления стало возможным благодаря созданию эффективных и удобных методов синтеза карбофункциональных кремнийорганических мономеров и полимеров на их основе, представляющих собой новое поколение сорбентов, ионитов и комплекситов.

Синтезированные сорбционные материалы эффективно адсорбируют золото, серебро, металлы платиновой группы, лантаноиды, ртуть, медь, кадмий, мышьяк, селен, теллур, F-ион, Br-ион и элементный бром и т.д Их отличительной особенностью является высокая термическая и химическая стабильность. Многие из них способны адсорбировать элементы в таких средах как 14-18 м. H2SO4 при 100 оС.

На основе синтезированных кремнийорганических сорбционных материалов разработаны: 1) химико-атомно-эмиссионное определение кларковых содержаний (10-6-10-8%) золота, платины и палладия в горных породах и рудах; 2) гидрохимический мониторинг слабоминерализованных и пресных водоемов путем атомно-спектрального определения в них ряда микроэлементов, например, ртути, кадмия, селена, урана, висмута, золота, платины и палладия; 3) определение серебра в медных концентратах и сорбционно-химическая утилизация серебра из отработанных растворов кинофотопроизводства (степень извлечения 98%) с выделением металла 99,9% чистоты; 4) сорбционное обезвреживание сточных вод химических и химико-металлургических производств от токсичных элементов (ртуть, кадмий, мышьяк, теллур, фтор, бром) до уровня предельно допустимых концентраций; 5) модифицирование сигаретных фильтров для глубокого обезвреживания табачного дыма от канцерогенных [бенз(a)пирен, бенз(g,h,l)перилен, дибенз(a,h)антрацен, дибенз(а,с)антрацен, нитрозоамины - N-нитрозодиэтиламин, N-нитрозопирролидин] и токсичных (медь, цинк, свинец, мышьяк, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, титан, ртуть) ингредиентов; 6) найдены эффективные сорбенты лантаноидов, а также избирательные по отношению к лантаноидам одной подгруппы на фоне элементов другой подгруппы РЗЭ.

Получены кремнийорганические мономеры и полимеры, обладающие металлохромными свойствами, перспективные для создания на их основе "тест-систем» нового поколения.

Синтез и применение германийорганических соединений.

В.Г. Лахтин, Н.Г.Комаленкова. В.Г.Быковченко,

Г.Н.Яковлева, М.И.Воробьева, Е.А.Чернышев

Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений

Россия, 111123, Москва, ш. Энтузиастов, 38;

e-mail: Vlachtin@ rambler.ru


В последнее десятилетие в ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС продолжалось изучение ряда перспективных методов получения германийорганических соединений (ГОС), а также поиск новых и расширение старых сфер применения уже разработанных биологически активных добавок (БАД). Проведено исследование взаимодействия органохлорсиланов с GeCl4 в присутствии катализатора AlCl3 ( реакция диспропорционирования). Этим методом впервые были получены ГОС, содержащие 2-тиенильный радикал ( Ту ): TyGeCl3 (30-45 %), PhTyGeCl2 ( 20 %), Ty2GeCl2 ( 40 %). Проведены работы по синтезу ГОС, имеющих в молекуле две трихлоргермильные группы. Эти соединения представляют значительный интерес в качестве мономеров для дальнейшего получения газораспределительных мембран. Были изучены реакции внедрения дихлоргермилена по связям С-Х ( где Х= Cl, Br ) 1,2-дигалоидэтанов. Наилучшие результаты с выходами 40-60 % были получены с 1,2-дихлор- и 1,2-дибромэтанами.

В ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС разработана новая биологически активная германийсодержащая субстанция "Астрагерм" (гидроксигерматран моногидрат). Исследования токсикологии и биологической активности этой субстанции проводились в ряде медицинских учреждений: в Институте иммунологии Минздрава РФ , в Институте вирусологии РАМН, в ММА им. И.М.Сеченова и др. Проведенные исследования подтвердили высокую биологическую активность и универсальность этой субстанции. «Астрагерм» зарегистрирован как сырье для производства БАД . На ее основе выпускаются серии БАДов – «Астрогерм», "Бальзам долголетия", «Бальзам, восстанавливающий жизненные силы», «Биококтейль лецитиновый с мультиламилярной структурой».


Состояние и перспективы применения оловоорганических соединений

В.И. Ширяев, А.А. Грачев, П.А. Стороженко

ГНЦ РФ ФГУП «Государственный научно-исследовательский институт

химии и технологии элементоорганических соединений»

105118, Москва, шоссе Энтузиастов, 38.

e-mail: shirvi@mail.ru


Оловоорганические соединения (ООС), мировое промышленное производство которых в настоящее время превзошло 50 тысяч тонн в год, благодаря ряду уникальных свойств нашли широкое применение в различных областях техники и в сельском хозяйстве, став четвертой по объему производства группой металлоорганических соединений. ООС используются в качестве термо – и светостабилизаторов поливинилхлорида, биоцидных добавок, надежно защищающих различные материалы и изделия от биоповреждения и обрастания, а также катализаторов ряда практически значимых промышленных процессов: в производстве полиуретанов, процессах этерификации, в композициях холодного отверждения силиконов и т. д. Применение ООС дает большой технический и экономический эффект, что и определило современные масштабы их производства в ряде технически развитых стран.

В последние десятилетия формируются основы перспективного использования ООС в промышленном синтезе разнообразных классов органических соединений, а также в качестве лекарственных средств в медицине, особенно для лечения онкологических заболеваний.

Дальнейший прогресс в развитии масштабов и областей применения ООС (с учетом возросших требований к охране окружающей среды от вредных веществ) связан с созданием новых более эффективных ООС – стабилизаторов, катализаторов, биоцидов. Перспективным направлением представляется поиск новых высокоэффективных и безопасных партнеров (синергистов) для ООС, используемых как средства защиты древесины, различных материалов и как средства защиты растений в сельском хозяйстве.


Получение высокочистой нанокерамики с использованием в качестве прекурсоров элементоорганических соединений

П.А. Стороженко

ГНЦ РФ «Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений»105118, Москва, Шоссе Энтузиастов, 38,

e-mail: eos2004@inbox.ru


Рассмотрены подходы к методам получения высокочистой наноструктурированной керамики через элементоорганические керамообразующие соединения.

Гидролизом и алкоголизом алюминийорганических соединений в присутствии хелатирующих агентов синтезированы стабильные в атмосфере воздуха органоалюмоксаны, на основе которых получены уникальные связующие для изготовления корундовой керамики и высокотермостойких и высокопрочных оболочковых керамических форм в прецизионном литье.

Керамические материалы, полученные из метилсилана газофазным осаждением, отличаются превосходными свойствами при использовании в качестве высокотемпературных и окислительно стойких материалов в различных областях техники.

Полисилазаны, полученные аммонолизом смеси диметилдихлорсилана и метилтрихлорсилана, используются в качестве связующих порошковых керамических наполнителей для изготовления формостабильных, высокопрочных и жаростойких материалов конструкционного назначения, а также пропиточных материалов для снижения пористости огнеупорной керамики.

Реакцией диметилдихлорсилана с металлическим натрием синтезированы полидиметилсиланы, термодеструкция и перегруппировка которых приводит к образованию поли(олиго)карбосиланов - прекурсоров карбидокремниевой керамики – уникального керамоматричного материала для изготовления высокотермостойких и окислительно стойких изделий для создания тяжело теплонагруженных деталей и агрегатов современной техники.


Кремнийорганические макромолекулярные

нанообъекты – проблемы и перспективы

А.М. Музафаров

Учреждение Российской академии наук Институт синтетических

полимерных материалов им. Н.С.Ениколопова РАН


За более чем 25 летнюю историю развития дендримеров были созданы фундаментальные основы для широкого практического применения новых объектов в высокотехнологичных областях медицины, энергетики, материаловедения. Важнейшую роль в процессе познания природы дендримеров сыграли исследования кремнийорганических и, в частности, карбосилановых дендримеров. В докладе будут рассмотрены основные проявления полимерной природы дендримеров и их место в основной классификации полимеров по структуре цепи в качестве одного из наиболее изученных представителей новой группы – макромолекулярных нанообъектов. В рамках модели макромолекула-частица будет рассмотрен переход от сверхразветвленной структуры к наногелю, продемонстрировано значение этой модели для исследования одной из наиболее распространенных кремнийорганических гибридных систем –MQ-смол.


«Карбодиимидные» структурные фрагменты в практике

силильного метода синтеза

В.Д. Шелудяков, А.М. Абрамкин

ГНЦ РФ «ГНИИХТЭОС»
e-mail: vdsh2004@yandex.ru



Карбодиимиды: R3Si-N=C=N-SiR3;

аддукты карбодиимидов с галогенидами металлов:




, где M – металлы II-VII групп;


соли карбения:





, где R = Alk, Ar; X = H, Cl, OAlk;
A – анион типа MnCl4 -2, PtCl6 -2, SnCl3- и т. д.;



и соли имидазолия:




, где R = Alk, CH2CN, CH2C(O)OH, CH2C(O)OR, R3Si, R3Si(CH2) и т. п.; X = H, Cl, OAlk;
A – анион типа MnCl4 -2, PtCl6 -2, SnCl3- и т. д.


отличаются тем, что содержат CN2 группировку со связями C–N нецелочисленной кратности.

В той или иной мере ставшие итогом наших усилий они привлекают внимание в качестве ионных жидкостей, прекурсоров в синтезе Si/N/C/M керамик, катализаторов реакций гидрирования, гидросилилирования, синтонов тонкого органического синтеза и т. д.

Нитротиолен-1,1-диоксиды.

Особенности химии и синтетические возможности

В.М. Берестовицкая, И.Е. Ефремова, Л.В. Лапшина

Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена

191186, Санкт-Петербург, наб. р. Мойки, 48,

e-mail: kohrgpu@yandex.ru


Нитротиолен-1,1-диоксиды являются уникальными представителями циклических сульфонилнитроалкенов, отличающихся многовариантностью хими-ческих превращений. Специфика их структуры, сочетающей в пятичленном гетероцикле сопряженную нитроэтеновую группировку и метиленсульфонильный блок, предопределяет повышенную склонность этих субстратов к прототропной изомеризации, их способность легко взаимодействовать с нуклеофильными, электрофильными и радикальными реагентами, а также превращаться (в результате термического десульфонилирования) в 2-нитро-1,3-алкадиены и одновременно вступать в реакции диенового синтеза. Введение в нитротиолендиоксидный цикл дополнительных функций – атомов галогенов, оксимино-, нитрогрупп и сопряженных кратных связей – приводит к созданию полифункциональных производных, химическое поведение которых раскрывает новые грани реакционной способности соединений этого класса.

В докладе будут обсуждаться результаты наиболее значимых исследований.

1. Прототропная изомеризация в ряду 4-нитро-2- и 3-тиолен-1,1-диоксидов и их химические превращения. 2. Галогеннитротиолен-1,1-диоксиды и галогенотропная перегруппировка. 3. 2-Оксимино-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксиды и оксим-нитронная таутомерия. 4. 2,2,4-Тринитротиолен-1,1-диоксиды как своеобразные гетероциклические полинитросоединения, особенности их строения и one-pot реакции с нуклеофилами. 5. Молекулярные комплексы 2,4-динитротиофен-1,1-диоксидов как удобная форма хранения и генерирования in situ этих электронодефицитных гетероциклов. 6. Мононитро- и динитробензилидентиолен-1,1-диоксиды в реакциях AdN и SNVin.


Фармакологически активные гидрогели на основе полиолатов кремния и титана: cинтез, свойства, применение

Т.Г. Хонина, О.Н. Чупахин

Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН,

г. Екатеринбург, Россия

е-mail: khonina@ios.uran.ru


Впервые синтезированы фармакологически активные кремний- и кремнийтитансодержащие гидрогели на основе полиолатов, перспективные в качестве средств для местного применения с противовоспалительным, ранозаживляющим, регенерирующим и транскутанным действием.

В сравнительном аспекте исследован процесс образования гидрогелей из полиолатов кремния и титана. Установлена зависимость времени гелеобразования от температуры, значений pH среды и природы солей-электролитов; выявлены общие закономерности и особенности процесса гелеобразования для каждого типа гидрогелей; предложены модели их структур.

На основе кремний- и кремнийтитансодержащего глицерогидрогелей, а также диметилглицеролатов кремния разработан ряд фармацевтических композиций для местного применения, обладающих комплексом положительных свойств. Разработанные фармацевтические композиции прошли доклинические исследования, предварительные клинические испытания и показали высокую эффективность при лечении различных заболеваний органов и тканей организма.

На основании проведенных исследований установлена взаимосвязь структуры, физико-химических и медико-биологических свойств кремний- и титанорганических производных полиолов. Полученные результаты свидетельствуют о перспективности использования синтезированных веществ в медицине и ветеринарии.


Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ  проект № 10-03-96072 р_урал_а.


Вклад атранов в развитие теории химической связи

и их практическое использование

В.П. Барышок

Иркутский государственный технический университет,

e-mail: baryvik@yandex.ru


Оригинальная структура и биологическая активность внутрикомплексных соединений кремния с триэтаноламином (I, M=Si), названных в 1963 г. М.Г. Воронковым силатранами, инициировали синтез и интенсивные исследования этих соединений, их производных (квазисилатранов) и аналогов многих других элементов М (атранов, квазиатранов, протатранов).

Закономерное влияние характера аксиальной связи M-R на длину координационной связи NМ привело к разработке квантово-химической модели трёхцентровой четырёхэлектронной связи, а установление зависимости прочности связи NM от геометрии связей в широких рядах атранов и квазиатранов как вокруг атома М, так и N, позволило заключить, что степень градиентного смещения атомов вдоль их связи строго согласована с состоянием остальных свя­зей и контактов атомов молекулярной системы и исследовать природу химической связи в рамках электростатических моделей.

Наличие трансаннулярной донорно-акцепторной связи NМ в тригонально-пирамидальной структуре атранового остова, придаёт высокий дипольный момент (5-10 D) молекулам атранов, повышенную электроотрицательность экваториальных атомов кислорода, что, по-видимому, предопределяет их специфическую, нередко высокую, биологическую активность. Внутрикомплексный характер связывания атома М (в протатранах - и водородных связей) способствует эффективному транспорту в ткани организма эссенциальных элементов и биогенных кислот. Некоторые атраны, обладающие высоким благоприятным действием на живые организмы, нашли применение в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве и энтомологии.


Полиэфир-полисилоксановые блок-сополимеры.

синтез, свойства, применение.

В.М. Копылов

ФГУП Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (ГНИИХТЭОС),

e-mail: vmkopylov@hotmail.com

Полиэфир-полисилоксановые блок-сополимеры в настоящее время нашли широкое практическое применение. Так, поликарбонат-полисилоксаны широко используются в промышленности в качестве эффективной добавки для поликарбонатов способствуя повышению их эксплуатационных свойств. Они также являются высокопрочными пленочными материалами, которые обладают высокой газопроницаемостью и перспективны для использования в качестве газоразделительных мембранных материалов, для защиты раневых поверхностей и носителей лекарственных препаратов. Как правило, это соединения с чередующимися полиэфирными (поликарбонытными) и полиорганосилоксановыми блоками.

Полиоксиалкилен-полисилоксановые графтпривитые блок-сополимеры - соединения с полиорганосилоксановой цепочкой разнообразного строения, к которой привиты полиоксиалкиленовые эфирные блоки имеющие на концах алкильные или реакционноспообные функциональные группы.

Они являются эффективными ПАВ, эмульгаторами или соэмульгаторами для систем вода-масло, масло-масло, растекателями для органических и вододисперсионных красок, пеностабилизаторами при получении пенополиуретанов, компонентами деэмульгаторов для отделения воды от нефти, разделительными смазками. Области применения данных полимеров постоянно расширяются. Полиоксиалкилен-полисилоксановые графтпривитые блок-сополимеры производятся в промышленных массштабах и обеспечивают успешную деятельность большого числа отраслей промышленности. Исключительная перспективность данных соединений обусловлена неограниченной возможностью варьирования состава и структур органического и кремнийорганического блоков, а также использования разнообразных методов синтеза органической и кремнийорганической химии.


УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ


Особенности синтеза N-органил-N,N-бис(триметилсилил)аминов
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   13

Похожие:

Тезисы докладов iconТезисы докладов
Современный социум глазами студентов: Тезисы докладов студенческой научно-практической конференции 18 апреля 2007 года. Азов: ООО...
Тезисы докладов iconТезисы докладов 1 научно-технической конференции «Повышение эффективности использования мелиорируемых земель в Сибири»
Томи. // Тезисы докладов IV сибирской региональной, конференции “Микроэлементы в биосфере и применение их в сельском хозяйстве и...
Тезисы докладов iconТезисы докладов в сборнике представлены тезисы докладов на Российской научной конференции «Острые проблемы разработки противолучевых средств: консерватизм или модернизация»
Российской научной конференции «Острые проблемы разработки противолучевых средств: консерватизм или модернизация», Москва, 13-14...
Тезисы докладов iconТезисы докладов участников Школы 68
Евразийское мировоззрение и геополитические процессы в Южной Сибири и Центральной Азии 9
Тезисы докладов iconАнализ имитационных динамических стендов с механическими управляющими связями
Тезисы докладов «Моделирование авиационных и космических кибернетических систем»
Тезисы докладов iconТезисы докладов Всероссийского совещания
Наличие сопутствующей гастропатологии ухудшает показатели функции внешнего дыхания на 10,2%, снижает эффективность лечения
Тезисы докладов iconТезисы докладов, опубликованные
«12th International Seminar on Inclusion Compounds». Book of abstracts. – Stellenbosch, South Africa, 4-9 Apr. 2009. P. 8
Тезисы докладов iconТезисы докладов на научных конференциях
В настоящем перечне трудов составители стремились наиболее полно отразить широкий диапазон научной и общественной деятельности академика...
Тезисы докладов iconТезисы докладов участников конференции
В 2001-2002 годах Фонд «Возрождение Земли Сибирской» организовал два дистанционных курса для некоммерческих организаций России и...
Тезисы докладов iconСписок опубликованных работ о. Д. Любарской
Любарская О. Д. К изучению паразитофауны молоди некоторых промысловых рыб // Итоговая аспирантская конференция за 1962 г. ( Тезисы...
Разместите кнопку на своём сайте:
Библиотека


База данных защищена авторским правом ©lib2.znate.ru 2012
обратиться к администрации
Библиотека
Главная страница